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L'elettrodo di terza specie (o elettrodo redox) è un semielemento galvanico costituito da un metallo inerte immerso in una soluzione contenente due stesse specie ioniche in differente stato di ossidazione. Un esempio pratico è rappresentato da una lamina di platino parzialmente immersa in una soluzione contenente ioni Fe3+/Fe2+, semielemento schematizzato:
e caratterizzato dalla semireazione:
Applicando l'equazione di Nernst, è possibile ricavare il potenziale di elettrodo, che nel caso relativo al precedente esempio fornisce a 25 °C:[1]
dove: